Rast kristala na mikroskopskoj razini
Rast kristala odvija na njegovoj površini
tako da molekula po molekula prelaze iz parovite faze i ugrađuju se u kristal
brzinom koja je određena iznosom supersaturacije.
Proces bi se u uvjetima termodinamičke ravnoteže, koegzistencije kristalića leda i
vodene pare, trebao
odvijati neprekinuto jer uspostavljena supersaturacija čini energiju molekula nižim u kristalu nego u
pari. No energijski argument ne mora biti ispunjen za cijelu površinu kristala.
Detalji strukture površine također sudjeluju u proračunu energijske jednadžbe. Na
proizvoljno orijentiranoj, cjelovito strukturiranoj površini svakog kristala pa
tako i snježnog mogu se naći sljedeći strukturni oblici. Prvo, tu su facete (ravne,
glatke površine paralelne jednoj od kristalnih ravnina koje sadrže visoku
površinsku gustoću atoma). Nadalje tu je i najvažniji objekt, stepenica,
postojanje kojeg omogućuje rast kristala. Stepenica čini rub facete ili
prijelaz iz jedne paralelne ravnine (terase) u drugu jednoatomnim visinskim
razmakom. Na kraju imamo i kinkove. To su jednoatomni lomovi na
stepenici na koje nailazimo krećući se duž stepenice. Stepenicama su inače
premrežene sve zakrivljene plohe, površina između susjednih stepenica naziva se terasa. Na mikroskopskoj razini postoji 5 različitih kristalografskih mjesta na
površini kristala, koja su dostupna molekulama iz pare
[4,5,6]. Razlikuju se po energijama potrebnim da se molekula s određenog mjesta
odvoji od površine kristala i prebaci u paru. Lako je uočiti da molekule na tim
mjestima ostvaruju različit broj kemijskih veza s molekulama u kristalu koji čine
njihovo najbliže susjedstvo. Energija mjesta proporcionalna je sumi produkata broja
prvih, drugih, ..., susjeda i jakosti odgovarajuće (za pojedine susjede)
kemijske veze. Na Slici 12., za slučaj jednostavne kubične rešetke,
prikazana su sva kristalografski i energijski relevantna mjesta. Najslabije je
vezan atom u položaju 5 (inače adatom na faceti ili terasi daleko od
stepenice, vidi Sliku 13.b). Ograničimo li se samo na prve kristalografske susjede adatom (5)
ostvaruje samo jednu vezu i to s atomom u kristalu ispod njega, što znači da mu preostaje 5
nerealiziranih veza. Dakle, rezultat dovođenja atoma na položaj 5 jest jedna saturirana veza,
jedna prenesena nesaturirana veza i 4 novostvorene nesaturirane veze. Predstavimo li atom kockom
onda je sjedanjem atoma na položaj 5 stvorena nova površina koju čine 4 bočne plohe kocke
(preostale dvije od 6 su: jedna je prenesna od podnožja na tjeme kocke, a jedna je nestala).
Atom na broju 5 ne oslobađa saturiranjem jedne veze dovoljno
energije da stvori tako veliku novu površinu (4/6 'površine' atoma), pa je taj
proces malo vjerojatan. To ne znači da nije u svakom trenutku moguće 'vidjeti'
mnoge pojedinačne atome na facetama i terasama koji tu provedu jako kratko vrijeme da bi
se ponovo vratili u paru. Pri malim brzinama rasta njihov utjecaj
je zanemariv jer zbog termičke nestabilnosti nisu objekti koji omogućuju nastavak rasta.
Na površini provode vrlo kratko vrijeme i ne ugrađuju se u nju. No nisu bez uloge
u jednom drugom modusu rasta, dvodimenzionalnoj nukleaciji. Potpuno suprotna
situacija je s položajem broj 1 u kojem je atom najjače vezan za kristal, dakle
ima najnižu energiju (5 kemijski saturiranih veza i jedna nesaturirana). Iako energijski
povoljan, popunjavanje tog položaja pri rastu ima također malo utjecaja na brzinu rasta
jer broj takvih mjesta u normalnim okolnostima iznimno malen. Atom na položaju broj 4, inače
adatom stepenice, iako češći kao uspješni događaj pri rastu nego adatom facete (broj 5),
također je manje važan u globalnom rastu kristala. Njegova energija niža je od energije 'broja 5'
(jače je vezan: 2 realizirane i 4 nezasićene veze, od toga 2 nove nezasićene veze). Komplement mu
je atom u položaju broj 2 (rupa u stepenici ili vakancija) s 4 zasićene i 2
nezasićene veze.I taj položaj zbog malog broja nije ključan pri rastu
kristala. Najznačajniji za kontinuirani
rast kristala je pložaj broj 3 ili KINK položaj. U tom položaju atom ima tri
zasićene i tri nezasićene veze. Najvažnije jest da atom koji se ugradi u kink
položaj ne mijenja broj nezasićenih veza, pa tako ni površinu kristala. Za efikasnost rasta
važno je da se ugradnjom atoma u kink položaj broj kinkova ne mijenja. Naime,
efikasnost rasta ekvivalenta je energiji potrebnoj da se ugradnjom atoma
izgradi nova površina. Podsjetimo se da kod položaja s brojem 5 to nova površina iznosi
4/6 'površine' atoma (stranice kocke), kod 4 to je 2/6, kod kinka (3) to je 0/6, to jest
nema povećanja. Ostala dva mjesta karakterizira smanjenje površine, odnosno kod 2 to je -2/6,
i kod 1 to je -4/6. Dakle, u dobroj aproksimciji,
možemo reći da se proces rasta odvija preko kinkova koji ne mijenjaju
veličinu površine pa tako ni površinsku energiju. Površinska energija mijenja
se na većoj skali. Prvo, pri
formiranju jednoatomne stepenice te, u nastavku, pri svakom povećanju duljine
stepenice sve dok novostvoreni sloj u cijelosti ne pokrije stari sloj.
|
Sadržaj |
|||
piše dr. sc. Zlatko Vučić Institut za fiziku, Zagreb |